摘要：本文討論了按《生活飲用水衛生標準檢驗方法》（GB5750.7—2006）中，采用酸性高錳酸鉀滴定法對水中高錳酸鹽指數進行測定，分析和討論了溶液濃度、加熱溫度、反應時間
　　等對測定結果的影響。
　　關鍵字：高錳酸鹽指數結果準確性
　　高錳酸鹽指數是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗氧的量，以氧的mg/L來表示。它是水源水和飲用水的常規監測項目。高錳酸鹽指數的檢測受到獲得因素影響，本文主要討論幾個因素。
　　1反應原理：水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中反應一定時間，剩余的高錳酸鉀用草酸鈉還原并加入過量。再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數。
　　2測定步驟：取100ml混勻水樣于250ml錐形瓶中，加入5ml(1+3)硫酸，混勻后加入10ml0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻后用0.01mol/L高錳酸鉀滴定至微紅并標定高錳酸鉀濃度，求出校正系數K值。
　　由于本測定過程采用了返滴定法，溶液中已有Mn2+存在，滴定時速度可銷快，但不能讓KMnO4溶液呈直線狀流下去，因為加入的KMnO4如果來不及與℃2O42-反應，就容易在熱的酸性溶液中分解，將導致結果偏高。
　　3滴定體積
　　滴定水樣的過程應選擇合適的滴定管，根據不同需要，采用不同的滴定管，以減少誤差。
　　4K值的變化對結果影響：K值的變化對測定結果影響較大，校正K值過程中，影響因素也較多，校正終點判斷不準確，滴定量不足或過量都回導致K值的偏差。因此，為了減少偏差，除了加強終點控制外，用10ml單標線移管保證移取草酸鈉的準確性，并采用多次校正K值后取平均值以提高K值的準確度，我們建議K值采用單獨標定或采用空白樣進行標定。
　　5草酸鈉溶液濃度對測定結果的影響：高錳酸鉀溶液不穩定，很多資料都已指出，而草酸鈉溶液特別是稀溶液不穩定卻很少提到。但將配好的草酸鈉使用冷藏于冰箱內，一周內K值保持基本不變，時間稍長變化也相對較小，另外，經多次對比發現，常用的超純水，高錳酸空白值也很高。為此，建議使用不含還原性物質的水配制溶液，以保證草酸鈉溶液濃度的準確性。
　　6高錳酸鉀濃度對測定結果的影響：若不考慮其他的影響因素，兩鐘不同濃度的高錳酸鉀其氧化能力是不同的，所以高錳酸鉀濃度的影響很大，因此，選擇合適的高錳酸鉀是準確選擇。
　　7溫度對加熱測定的影響
　　7.1水浴加熱溫度的影響
　　水樣必須要等水浴鍋完全沸滕達到100℃時再依次并開始記時。以一個六孔水浴鍋為例，一次最多只能放3個水樣，并且呈三角形間隔放置，如果同時放置6個水樣，水浴鍋的溫度就會下降，需要幾分鐘才能沸騰，影響準確性測定，造成測定結果偏低。對此，我們對水浴加熱溫度作為了比對，見表1。
　　表1水浴加熱溫度對檢測結果的影響
　　
　　7.2滴定溫度的影響
　　水樣的滴定溫度要始終保持在60℃~80℃左右。反應溫度過高，草酸鈉易分解，過低則影響氧化反應的程度，滴定操作必須趁熱進行，若溶液溫度過低，會使結果偏低。在滴K值時，可將水樣再放入水浴2min，再滴定。
　　7.3環境溫度的影響
　　環境溫度變化不能太大。環境溫度波動小，才能保證結果的準確性。
　　7.4水樣在水浴鍋中加熱是否加蓋的影響
　　通過實驗，我們發現在水浴中加熱加不加蓋都可以，測定結果小于2mg/L的加蓋比較準確，而測定結果大于2mg/L加不加蓋影響不大。見表2.

　　7.5加熱時間的影響
　　由于高錳酸鹽指數測定是部分氧化反應，在沸水浴中（100℃），加熱時間增加，氧化率隨著提高，所以為了取得很好的準確性，加熱時間要嚴格控制。實驗表明，反應時間從30min增加到35min，測定結果均有所提高（見表3），為此，應按一定時間間隔逐個放入，以保證測定結果的一致性。

　　8小結
　　綜上所述，在日常中高錳酸鹽指數的測定過程中，需要嚴格控制各種條件，特別是水浴加熱過程中的溫度控制，溫度為100℃，加熱時間為30min，對測定結果有很大影響，只有嚴格按照國標的操作方法進行操作，才能得到準確的結果。
　　參考文獻：
　　1． 生活飲用水衛生標準檢驗方法GB/T5750-2006。
　　2． 《水和廢水監測分析方法》編委會，水和廢水監測分析方法，中國環境科學出版社，2000。
　　3． 陳亞文等，生活飲用水檢驗規范注解，北京：中國科學技術文獻出版社，2001。