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直飲水處理技術(shù)中膜分離法對(duì)有機(jī)物的去除研究

所屬欄目:礦業(yè)論文 發(fā)布日期:2010-08-25 10:12 熱度:

  摘要:對(duì)幾種膜分離技術(shù)原理進(jìn)行了闡述,通過(guò)微濾膜工藝、超濾膜工藝、納濾膜工藝以及反滲透工藝的小試試驗(yàn),對(duì)這幾種工藝組合對(duì)有機(jī)污染物的去除效果進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)研究,得出:在原水中含有一定有機(jī)污染情況下,納濾膜工藝具有較好的推廣性。
  關(guān)鍵詞:膜分離;直飲水;微濾;超濾;納濾;反滲透
  TheRemovingStudyofOrganicContaminationsofMembraneSeparationTechnologyintheDirectDrinkingWaterTreatmentTechnologies
  Liuyong
  (FujianRailwaySiyuanSurveyandDesignCO.LTD350013FuZhou)
  Abstract:Theprinciplesofmembraneseparationtechnologywasdescribed.bytheLaboratorytestofMFtechnology,UFtechnology,NFtechnologyandROtechnology,theremovaleffectsoforganiccontaminantsofseveraltechnologieswasstudiedcontrastively,andtheconclusionhasgot:NFtechnologyiseasiertopromotewhenorganiccontaminantswasfoundintherawwater..
  Keywords:Membraneseparation;DirectDrinkingWater;MF;UF;NF;RO
  膜分離技術(shù)被稱(chēng)為“21世紀(jì)的水處理技術(shù)”,由于其工藝運(yùn)行技術(shù)的成熟以及很好的處理效果而得到廣泛的應(yīng)用。膜分離技術(shù)中又分為:超濾膜技術(shù)、納濾膜技術(shù)、反滲透技術(shù)以及微濾膜技術(shù),這幾種技術(shù)通常是與活性炭技術(shù)組合形成預(yù)處理+膜處理組合模式。
  1、膜分離技術(shù)原理
  1.1微濾膜(MF)技術(shù)
  微濾膜(MF)[1]是以靜壓差為推動(dòng)力,利用篩網(wǎng)狀過(guò)濾介質(zhì)膜的“篩分”作用進(jìn)行分離的膜過(guò)程,其原理與普通過(guò)濾相類(lèi)似,但過(guò)濾的微粒在0.03-15um,因此又稱(chēng)為精密過(guò)濾[2]。微濾膜多數(shù)為具有比較整齊、均勻的對(duì)稱(chēng)、多孔結(jié)構(gòu),主要去除微粒和細(xì)粒物質(zhì),操作壓力為0.01-0.2MPa。常用的微濾膜材料有硝化纖維膜(CN)、醋酸纖維膜(CA)、混合纖維膜(CN.CA)、PAN、CA-CTA、PsA、尼龍等。
  微濾膜分離機(jī)理主要有(1)機(jī)械截留作用;(2)物理作用或吸附截留作用;(3)架橋作用;(4)網(wǎng)絡(luò)型膜的網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部截留作用。
  1.2超濾膜(UF)技術(shù)
  超濾膜(UF)是一種能夠?qū)⑷芤哼M(jìn)行凈化、分離或濃縮的膜透過(guò)法分離技術(shù),其過(guò)程是以膜孔徑大小為標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)篩分過(guò)程,以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動(dòng)力,用超濾膜為過(guò)濾介質(zhì),在一定壓力下,只允許水、無(wú)機(jī)鹽及小分子物質(zhì)透過(guò)膜而阻止水中懸浮物、膠體等大分子物質(zhì)通過(guò),達(dá)到溶液分離的目的,因此超濾膜的孔徑成為膜分離效果的關(guān)鍵因素。然而,科研工作者在試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn):有時(shí)膜孔徑既比溶劑分子大,又比溶質(zhì)分子大,但仍然具有較好的截留效果,這主要是由于超濾膜表面的化學(xué)特性,也起著不同的截留作用,因此超濾膜的分離機(jī)理是多方面的。
  1.3納濾膜(NF)技術(shù)
  納濾膜(NF)對(duì)溶質(zhì)分子的截留去除是一個(gè)復(fù)雜的現(xiàn)象,主要受膜電荷性和孔徑大小這兩個(gè)基本的膜特性影響。因此納濾膜對(duì)溶質(zhì)分離主要為兩個(gè)機(jī)制,即電荷作用和篩分作用。然而在實(shí)際分離過(guò)程中,研究者們發(fā)現(xiàn)不能把NF膜的分離機(jī)制僅歸功于道南效應(yīng)和篩分作用,因此為了研究其它運(yùn)行參數(shù)對(duì)膜分離的影響,國(guó)內(nèi)外諸多科學(xué)家構(gòu)建了許多模型,用以描述和預(yù)測(cè)納濾膜對(duì)溶質(zhì)分子的分離機(jī)制。描述膜分離機(jī)理的模型主要有電荷模型、道南-立體細(xì)孔模型、靜電排斥和立體位阻模型[3]。
  1.4反滲透(RO)技術(shù)
  反滲透(RO)技術(shù)最先應(yīng)用于解決美國(guó)宇航員在航空中的生活飲用水循環(huán)處理,因此處理出的水也稱(chēng)“太空水”[4]。RO反滲透膜孔徑小至納米級(jí)(1納米=10-9米),在一定的壓力下,H2O分子可以通過(guò)RO膜,而源水中的無(wú)機(jī)鹽、重金屬離子、有機(jī)物、膠體、細(xì)菌、病毒等雜質(zhì)無(wú)法通過(guò)RO膜,從而使可以透過(guò)的純水和無(wú)法透過(guò)的濃縮水嚴(yán)格區(qū)分開(kāi)來(lái)。
  反滲透技術(shù)目前主要有三種分離理論[5]:(1)毛細(xì)管流理論;(2)孔穴有序擴(kuò)散模型;(3)溶解擴(kuò)散理論。
  2膜處理技術(shù)去除有機(jī)污染物試驗(yàn)
  有機(jī)污染物是飲用水中最常見(jiàn)的污染物,本文針對(duì)微濾膜工藝、超濾膜工藝、納濾膜工藝以及反滲透工藝進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn),得出相近進(jìn)水條件下,各工藝對(duì)有機(jī)污染物(以CODMn計(jì))的去除效果。試驗(yàn)用水為城市自來(lái)水,在膜處理單元前,共用一套臭氧活性炭工藝進(jìn)行預(yù)處理,減輕膜處理單元分離壓力,并通過(guò)閥門(mén)控制。由于試驗(yàn)條件限制,臭氧活性炭出水水質(zhì)略有波動(dòng),CODMn:0.82~0.90mg/L。
  2.1試驗(yàn)裝置
  活性炭濾罐:采用椰殼狀顆粒活性炭,內(nèi)填12目活性炭。膜處理器:采用美國(guó)海德能公司生產(chǎn)的各種卷式膜,微濾膜采用UNA-620A型,公稱(chēng)孔徑為0.1um,超濾采用的是4040-FFV-P100的聚砜超濾膜,平均截留分子質(zhì)量為10萬(wàn);納濾采用的是ESNAI-4040膜,材質(zhì)為聚酞按,單只膜組件的水回收率為15%,工作壓力0.6Mpa;反滲透采用的是EsPA-4040膜,材質(zhì)為芳香族聚酞按,單只膜組件的水回收率為15%,工作壓力1.0Mpa。
  2.2試驗(yàn)結(jié)果及分析
  試驗(yàn)結(jié)果如表1:
  表1膜處理技術(shù)去除效果比較
  去除效果
  處理工藝 微濾膜工藝 超濾膜工藝 納濾膜工藝 反滲透工藝
  CODMn(%) 18.5 20.9 40.5 81.6
  試驗(yàn)表明:微濾膜對(duì)有機(jī)污染物去除效果較差,僅為18.5%。國(guó)內(nèi)研究表明臭氧能將大分子有機(jī)污染物分解成小分子有機(jī)污染物,難氧化有機(jī)物分解成容易被高錳酸鉀氧化的有機(jī)物。活性炭通常只能吸附中間分子(1000~5000)有機(jī)物[6][7],因此經(jīng)活性炭過(guò)濾后有機(jī)物主要是少量的大分子有機(jī)物和大量的小分子有機(jī)物,微濾膜由于其過(guò)濾機(jī)理,只對(duì)大于其孔徑的有機(jī)物有較好的攔截作用,因此對(duì)CODMn去除效果不明顯。
  超濾膜的孔徑在0.03~0.1um,其CODMn去除機(jī)理與微濾膜類(lèi)似,對(duì)小分子質(zhì)量的有機(jī)污染物去除效果較差,僅為20.9%。吳舜澤[8]等試驗(yàn)中就曾發(fā)現(xiàn)有時(shí)超濾膜沒(méi)有什么有機(jī)物去除效果,它的孔徑較大,截留分子量較大,對(duì)CODMn、UV254的去除效率分別在0~49%、20%~36%之間。
  納濾工藝對(duì)有機(jī)污染物的去除較前者有較大提高,達(dá)到40.5%。P•Eriksson的研究發(fā)現(xiàn)[9],納濾膜對(duì)分子質(zhì)量<150的非電離有機(jī)物的去除率低,而對(duì)分子質(zhì)量>300的有機(jī)物去除率高。I.C.Escobar等的研究[10]中,將石灰軟化設(shè)備與納濾進(jìn)行比較。結(jié)果表明,納濾系統(tǒng)可有效去除原水中除了AOC以外的幾乎全部溶解性有機(jī)碳(DOC:DissolvedOrganicCarbon)含量。Gaid[11]等的研究表明納濾工藝對(duì)水中的農(nóng)藥如莠去津(Atrazine)和西瑪(Simazine)去除率達(dá)90%以上。國(guó)內(nèi)外的研究表明,納濾工藝不僅對(duì)有機(jī)物有很好的去除效果,對(duì)硬度、重金屬、電導(dǎo)率等難去除污染物都有較好的去除效果。因此納濾在飲用水深度處理上具有廣闊的應(yīng)用前景。
  反滲透工藝對(duì)各項(xiàng)污染物都有很好的去除效果,除對(duì)有機(jī)物的去除為81.6%。研究表明,反滲透膜幾乎對(duì)所有大于水分子的有機(jī)無(wú)機(jī)雜質(zhì)都有很好的去除效果,其出水電導(dǎo)率通常小于10um/cm,硬度通常小于10mg/L。正因?yàn)槿绱耍捎诜礉B透膜出水無(wú)機(jī)離子含量太少,缺少人體必需的微量元素,不太適合長(zhǎng)期飲用。另外,過(guò)高的工作壓力使得運(yùn)行費(fèi)用大大增加。但其工作壓力較大,達(dá)到1.0MPa,能耗高。
  3結(jié)論
  通過(guò)對(duì)比試驗(yàn),我們可以得出以下結(jié)論:
  (1) 微濾和超濾膜對(duì)有機(jī)污染物去除效果較差,不適合作為城市水源有一定有機(jī)污染的深度處理工藝。
  (2) 納濾膜和反滲透工藝運(yùn)行效果良好,對(duì)有機(jī)污染物都有較好的去除效果,適合于含有有機(jī)污染的原水深度處理。但由于反滲透工藝較高的運(yùn)行費(fèi)用以及對(duì)無(wú)機(jī)離子過(guò)強(qiáng)的去除作用,不太適合作為飲用水的深度處理工藝,納濾膜更具有推廣性。
  
  
  
  參考文獻(xiàn)
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文章標(biāo)題:直飲水處理技術(shù)中膜分離法對(duì)有機(jī)物的去除研究

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